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沸石离子交换法脱氨
沸石有特定的阳离子交换顺序,通常斜发沸石的阳离子交换顺序为:Cs+>Rb+> NH4+ > K+ > Na+>Li+>Ba2>Sr3+>Ca2+>Mg2+。常规强酸性树脂的阳离子选择顺序为:Fe3+> Ca2+>Mg2+>K+>NH4+>Na+>H+ >Li+。在干扰阳离子特别是水中有Ca2+、Mg2+存在时,选择斜发沸石脱铵的效果更好。
(一)原理
沸石与NH4+的交换过程可用下式表示:X+Z-+NH4+→NH4+Z-+X+,Z表示铝硅酸盐的阴离子格架,X表示交换离子。通常此过程在沸石耗尽后,一般对其进行再生。
沸石柱床再生的方法有三种:
(1) 化学再生,即用含有适当再生剂(H2SO4、HCl、HNO3、NaOH、NaCl)的液相处理所用过的斜发沸石。化学再生的过程实际上是离子交换过程的逆过程,可表示如下:NH4+Z-+X+→X+Z-+NH4+,其中Z表示铝硅酸盐的阴离子格架,X表示Na或H。
(2) 热再生,即将用过的沸石加热到不同的温度(300~600℃)进行再生。有报道沸石经热再生后,NH4+去除能力有显著的提高。
(3) 生物再生,借助硝化菌实现沸石再生。最早的生物再生法是Semmens等于1977年试验提出的,实际上是用含硝化菌的NaNO3溶液冲洗沸石,用Na+置换出NH4+,再用硝化菌进行硝化。
(二)影响因素
交换容量和吸附速率是评价沸石性能的两个关键指标。影响沸石离子交换性能的因素较多,其中主要的影响因素有:pH值、流量、沸石粒径、水质、沸石床高度等。
1. pH值
一般控制pH 4~8。pH过低时H+会与NH4+发生交换竞争,因为NH4+直径为0.286nm, H+直径为0.240nm,两者均可以进入沸石孔道。pH过高时,水中主要以NH3的形态存在。
2.水流量
实验表明,在较长的水力停留时间即较小的进水流量条件下,无论对于粗颗粒沸石还是粉末状沸石,氨的去除率均较原来高。
3. 沸石粒径
一般采用20~80目的沸石。粒径小,沸石相对富集,接触表面较大,交换容量相对较大,且粒度越细,氨的去除速率越快。科学家研究发现,粒径减小,静态吸附容量会有明显的增加。粒径越小,交换动力学状况越好,但水头损失增大,因此不宜过小。
4.水质
水中的部分阳离子会产生交换竞争。一般K+为主要的干扰离子,Ca2+、Mg2+、Na+的影响较小,其影响程度随着浓度的上升呈较为均匀的增加。科学家研究发现,Ca2+、Mg2+、Na+、K+4个干扰阳离子中,K+对NH4+的离子交换过程抑制作用最明显,可使氨的去除率减少20%以上。
5.沸石床高度
在同一水流速下,沸石的厚度对氨的穿透有一定的影响。厚度低,流速较小,有可能造成配水不均;厚度高,流速大,有可能造成氨的流失。同时,沸石床高度对交换容量也有一定影响。此外,沸石的预处理、进水氨的浓度对沸石离子交换性能也有一定的影响。科学家研究发现,澳大利亚天然沸石改成Na型沸石后,氨的去除率最高。试验中氨进水浓度分布在25~40mg/L时,出水降至1mg/L以下,最佳吸附容量为4.5mg(氨)/g(沸石)。Abd EI-Hady等发现反复地对沸石进行预处理,可以显著提高沸石的性能。另外,斜发沸石交换氨的总能力会随氨的初始浓度降低而降低。
四、结语
沸石离子交换法是一种深度水处理技术,可完全去除水中的氨氮,适用于过滤的二级或三级处理。与人工合成的离子交换树脂相比,在有干扰阳离子特别是水中有Ca2+、Mg2+存在时,有更好的脱氨氮效果。沸石在许多国家广泛存在且成本低廉,从经济的观点来看,用沸石离子交换法脱除水中的氨氮也是可行的。